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鋰電池起火怎么滅火
閱讀:1549 發(fā)布時(shí)間:2019-3-20鋰電池起火原因,可以劃分成兩個(gè)大部分,自身原因和外部原因。自身原因主要是指自身材料、結(jié)構(gòu)熱穩(wěn)定性的好壞,對火災(zāi)發(fā)生與否的影響;外部原因,指各種濫用手段,引發(fā)的鋰電池火災(zāi)。
鋰電池由正極材料,負(fù)極材料和電解液組成,這幾部分的熱穩(wěn)定性,直接影響著電芯發(fā)生熱失控的可能性。
負(fù)極材料的熱穩(wěn)定性的影響因素
目前應(yīng)用的負(fù)極材料,絕大部分是碳材料。在高溫條件下,石墨容易與電解液發(fā)生反應(yīng),尤其電池荷電量高的狀態(tài),LiC6更是能夠提升反應(yīng)的激烈性。
有研究發(fā)現(xiàn),負(fù)極開始反應(yīng)放熱的溫度起點(diǎn),與碳材料的顆粒度有關(guān),顆粒越大,其開始反應(yīng)的溫度就越高,也就越安全。同時(shí),不同結(jié)構(gòu)的碳材料參與電解液的反應(yīng),其放熱量并不相同,石墨就比無定型碳(主要指軟碳和硬碳)放熱量大。
正極材料熱穩(wěn)定性的影響因素
當(dāng)前應(yīng)用廣泛的鋰電池正極材料,都是鋰的化合物。磷酸鐵鋰,錳酸鋰和三元鋰,如果泛泛的說,三者的安全性是從高到低排列的。而有人專門對正極材料在這些電池安全性中的影響做了研究。
研究認(rèn)為,鋰的化合物分子式中,鋰的含量越高,其熱穩(wěn)定性就越差,開始與電解液反應(yīng)的溫度就越低。有個(gè)定量的比較,分子式中各個(gè)原子的比例系數(shù),當(dāng)鋰的系數(shù)是0.25時(shí),其反應(yīng)溫度為230℃;如果這個(gè)數(shù)值變成1,其起始反應(yīng)溫度就變成了170℃。此外,如果正極材料中含有除了鋰以外的其他金屬元素,則含錳元素的正極材料比含鎳元素的正極材料熱穩(wěn)定性好。
電解液熱穩(wěn)定性影響因素
電解液可以說是熱穩(wěn)定性問題的核心,它的穩(wěn)定性直接影響整個(gè)體系的穩(wěn)定性。有人針對電解液的熱穩(wěn)定性做了一些列研究,結(jié)果表明:
電解液中的碳酸二甲酯含量越高,其熱穩(wěn)定性越差,越容易與正負(fù)極材料發(fā)生反應(yīng);電解液與越多類型材料相容性差,也就是在較低的溫度下可以與多種不同的鹽類發(fā)生反應(yīng),說明它越活潑,其熱穩(wěn)定性就越差。
老化帶來的熱失控
老化是一個(gè)綜合的過程,負(fù)極SEI膜結(jié)構(gòu)老化,出現(xiàn)破損,引發(fā)自生熱過程;負(fù)極鋰枝晶堆積,造成內(nèi)短路或者遇到高溫環(huán)境與電解液激烈反應(yīng)。老化帶來的內(nèi)阻上升,使得熱積累出現(xiàn)的概率上升??偟膩碚f,老化與熱失控風(fēng)險(xiǎn)存在正相關(guān)性。
鋰電池著火撲滅的正確方法:
1、電池起火后,應(yīng)及時(shí)切斷供電電源,從容有序的疏散人員。
2、將臨近電池箱兩側(cè)的車窗打開,避免煙霧對車內(nèi)人員造成傷害。
3、快速用水去滅火,按照規(guī)范的滅火方式進(jìn)行滅火。(東莞鳳崗2014年明陽電池廠發(fā)生火災(zāi),員工用干粉滅火器是無效,*高能物理研究所畢業(yè)的物理學(xué)博士李樹軍認(rèn)為:由于電池內(nèi)部自燃爆,此時(shí)用干粉滅火器就無法奏效,而好的方法是用水去降溫。)但是我們上海翌燦智能科技有限公司從美國引進(jìn)新型滅火劑是目前行之有效的鋰電池滅火方案。采用微胞囊環(huán)保滅火劑是目前上*的、環(huán)保型滅火劑。根據(jù)各種火災(zāi)的不同特點(diǎn)和各種滅火機(jī)理的優(yōu)缺點(diǎn),集微胞囊技術(shù)、潤濕、快速降溫為一體,同時(shí)作用于燃燒四要素,在實(shí)戰(zhàn)中表現(xiàn)出令人驚異的效果,其綜合滅火效率。不僅具有*的時(shí)效性和效率,而且對環(huán)境無害、無毒、無腐蝕性、可*生物降解、無需特種設(shè)備,因此是火災(zāi)和危險(xiǎn)品控制領(lǐng)域的理想選擇。
目前通過美國消防協(xié)會(huì)(NFPA)嚴(yán)格的技術(shù)測試和檢驗(yàn),以及通過FM認(rèn)證、UL認(rèn)證,美國船級社等一系列認(rèn)證。在美國和歐洲等許多國家有很好的信譽(yù),尤其在專業(yè)*門以及機(jī)場、電廠、油田、石化、煤炭、汽車、航空等許多行業(yè)使用較為廣泛。
在汽車領(lǐng)域的應(yīng)用(滅鋰電池火)
2008年1月美國危險(xiǎn)控制技術(shù)公司歐洲分部為博世(Bosch Industries),通過和水,泡沫,干粉的鋰離子電池火災(zāi)測試的對比,博世選擇 EA作為鋰電池火災(zāi)的滅火劑,博世成為參考客戶。博世與巴登 - 符騰 (Baden-Wurttemberg)州立消防學(xué)校分享他們的滅火試驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)及數(shù)據(jù),巴登 - 符騰堡州立消防學(xué)校在收到博世測試結(jié)果后不久發(fā)布車載鋰離子電池潛在危險(xiǎn)應(yīng)用指南。
2013年2月在巴塞羅那一級方程式大獎(jiǎng)賽(F1)中測試并接受作為他們*的滅火劑,替換所有的泡沫。
2015年10月通用汽車邀請HCT針對鋰離子電池使用 EA進(jìn)行測試,2016年1月通用汽車公司用于通用汽車鋰離子電池破壞性測試實(shí)驗(yàn)室。
2016年1月特斯拉用于電池充電區(qū)域。
2016年2月英國捷豹邀請HCT歐洲分部針對鋰離子電池使用EA進(jìn)行測試,并將作為鋰離子電池保護(hù)寫入標(biāo)準(zhǔn)。
4、火被撲滅后,需等電池模塊冷卻后再進(jìn)行處理搬出電池倉。
鋰電池滅火主要是由于熱失控原因造成的,如果需要滅火,首先需要搞明白熱失控的真實(shí)原因。引起鋰電池?zé)崾Э氐囊蛩刂饕型獠慷搪?、外部高溫和?nèi)部短路。◎內(nèi)部短路:由于電池的濫用,如過充過放導(dǎo)致的支晶、電池生產(chǎn)過程中的雜志灰塵等,將惡化生成刺穿隔膜,產(chǎn)生微短路,電能量的釋放導(dǎo)致溫升,溫升帶來的材料化學(xué)反應(yīng)又?jǐn)U大了短路路徑,形成了更大的短路電流,這種互相累積的互相增強(qiáng)的破壞,導(dǎo)致熱失控。下面以鈷酸鋰電芯為例,簡述一個(gè)典型熱失控過程。A:準(zhǔn)備階段,電池處于滿電狀態(tài);B:內(nèi)短路發(fā)生,大電流通過短路點(diǎn)而產(chǎn)生熱量,并通過LiC6熱擴(kuò)散,達(dá)到SEI膜分解溫度,SEI膜開始分解,放出少量CO2和C2H4,殼體輕微鼓脹,隨著短路位置的不斷放電,電池溫度的不斷上升,電液中鏈狀溶劑開始分散,LiC6與電液也開始反應(yīng)放熱,伴隨著C2H5F\C3H6\C3H8產(chǎn)生,但反應(yīng)較慢,放熱量較??;C:隨著放電的進(jìn)行,短路位置溫度繼續(xù)升高,隔膜局部收縮融化,短路位置擴(kuò)大,溫度進(jìn)一步升高,當(dāng)內(nèi)部溫度達(dá)到Li0.5Co02的分解溫度時(shí),正極瞬間分解,并釋放O2,后者于電液瞬間反應(yīng)放出大量熱量,同時(shí)放出大量CO2氣體,造成電池內(nèi)壓增大,如果壓力足夠大,沖破電池殼體,引起電池爆;D:如果殼體炸開,極片散落,溫度不會(huì)繼續(xù)升高,反應(yīng)終止;但如果殼體只開裂,極片沒有散落,這時(shí)LiC6繼續(xù)與電液反應(yīng),溫度會(huì)繼續(xù)升高,但升溫速率下降,由于反應(yīng)速率較慢,所以可以維持較長時(shí)間;E:當(dāng)電池內(nèi)部反應(yīng)的產(chǎn)熱速率小于散熱速率時(shí),電池開始降溫,直至內(nèi)部反應(yīng)完畢;◎外部短路:實(shí)際車輛運(yùn)行中發(fā)生危險(xiǎn)的概率很低,一是整車系統(tǒng)裝配有熔斷絲和電池管理系統(tǒng)BMS,二是電池能承受短時(shí)間的大電流沖擊。極限情況下,短路點(diǎn)越過整車熔斷器,同時(shí)BMS失效,較長時(shí)間的外部短路一般會(huì)導(dǎo)致電路中的連接薄弱點(diǎn)燒毀,很少導(dǎo)致電池發(fā)生熱失控事件?,F(xiàn)在,比較多的PACK企業(yè)采用了回路中加熔斷絲的做法,更能有效的避免外短路引發(fā)的危害。◎外部高溫:由于鋰電池結(jié)構(gòu)的特性,高溫下SEI膜、電解液、EC等會(huì)發(fā)生分解反應(yīng),電解液的分解物還會(huì)與正極、負(fù)極發(fā)生反應(yīng),電芯隔膜將融化分解,多種反應(yīng)導(dǎo)致大量熱量產(chǎn)生。隔膜融化導(dǎo)致內(nèi)部短路,電能量的釋放又增大了熱量的生產(chǎn)。這種累計(jì)的互相增強(qiáng)的破壞作用,其后果是導(dǎo)致電芯防爆膜破裂,電解液噴出,發(fā)生燃燒起火?;谝陨显?,對鋰電池進(jìn)行滅火處理,讓我們看下特斯拉和通用的推薦:1.如果遭遇小火災(zāi),火焰沒有蔓延到高壓電池部分,可以采用二氧化碳或ABC干粉滅火器滅火。2.在*檢查火情的時(shí)候,不要與任何高壓部件接觸,始終使用絕緣工具進(jìn)行檢查。3.儲(chǔ)存氣體的充氣瓶、氣體支柱和其他組件可以達(dá)到沸騰液體膨脹蒸汽爆的溫度。在檢查到事故的“熱區(qū)”前,要進(jìn)行有適當(dāng)精細(xì)防護(hù)的拆解。4.如果高電壓電池在火災(zāi)中彎曲、扭曲、損壞,總之就是變得不成樣子,或者懷疑電池出現(xiàn)問題。那么滅火時(shí)的用水量不能太少,消防用水要有足夠的量。5.電池著火可能需要24小時(shí)才能*撲滅。使用熱成像攝像頭,可以確保高電壓電池在事故結(jié)束前*冷卻。如果沒有熱成像攝像頭,就必須監(jiān)控電池是否會(huì)復(fù)燃。冒煙表示電池仍然很熱,監(jiān)控一直要保持到電池不再冒煙的至少一小時(shí)之后。通用沃藍(lán)達(dá)的應(yīng)急救援手冊中對電動(dòng)汽車的消防滅火是那樣指導(dǎo)的:如果電池達(dá)到足夠高的溫度,泄漏和釋放電解質(zhì),電解液肯定是易燃品。這就需要用大量的水來冷卻電池和滅火,因?yàn)橹绷骱徒涣飨到y(tǒng)沒有接地,消防員可以安全的用水作為主要滅火劑,而且沒有觸電的危險(xiǎn)。ABC干粉滅火器不會(huì)熄滅電池火焰。消防員應(yīng)避免在滅火或解脫操作任何高壓組件中的內(nèi)部直接接觸,這會(huì)潛在導(dǎo)致電擊。